三氧化鉬及八鉬酸銨中的鉬為六價，其氧化態和配位數易于改變，這使得它們有可能作為阻燃劑及抑煙劑，且系在固相而不是在氣相起作用，其抑煙機理很可能是通過Lewis酸促進炭層的生成而減少煙量。三氧化鋁的阻燃性能不受試樣燃燒氧化介質的影響，且當含鉬酸銨的PVC燃燒時，90%或90%以上的鋁系殘留于炭層中。另外，當半硬質PVC中加有2份三氧化鉬時，燃燒后保留在材料中的炭量增加了一倍以上。這些，都是與固相機理相吻合的。鉬化合物加入PVC中時，它能以Lewis酸機理催化PVC脫HC1，形成反式多烯，后者不能環化生成芳香族環狀結構，而此類化合物乃是煙的主要成分。此外，鋁化合物也能通過金屬鍵合或通過碳-氯鍵的還原偶合，形成交聯聚合物鏈，而降低可燃物對火災的貢獻。再有，鉬化合物有可能將形成芳香族煙塵的母體牢固地鍵合在金屬-芳香系復合物中。目前鉬化合物抑煙的確切機理還不能完全肯定。

六價鉬化合物對PVC的抑煙可能是基于下述三類反應而產生的健化作用：

① PVC脫HCl形成反式多烯；

② 順式多烯異構化為反式多烯；

③ 通過Friedel-Crafts烷基化反應或Diels -Alder環化反應使多烯交聯。當PVC裂解形成大量反式多烯時，苯的生成量可降低。

六價鉬化合物主要系在200℃左右時促進多烯的異構化（由順式變為反式），而在高溫下，還發生多烯陽離子裂化反應，裂化將增加在氣相中可供燃燒的燃料，減少生煙量，但提高火焰傳播速度。因此，如果Lewis酸的酸性有限，則它們對PVC的抑煙是有用的，但如Lewis酸的酸性過強，則可能對阻燃有負面影響。

MoO₃主要是作為Lewis酸偶聯劑，而作為還原偶聯劑的作用是不重要的。首先，還原偶聯應能抑制PVC脫HC1，但MoO₃卻能大大增加PVC的脫HCl速率，而這正是Lewis酸的功能。其次，Mo(Ⅳ)是不易被氧化的，因此也不能直接促進還原偶聯。為了引起還原偶聯，Mo(Ⅳ)必須熱還原。最后，任何以MoO₃或MoO₂Cl₂處理的PVC,都未能提供發生還原偶聯反應的可靠證據。